S početkom gradnje samostana Humac, Ljubuški, hercegovački franjevci osnovali su 1867. samostansku knjižnicu. Kada je samostan bio izgrađen, knjige su se nalazile u različitim prostorijama. Godine 1968. bila je uređena posebna prostorija u zapadnom samostanskom krilu, gdje su prenesene sve knjige s rukopisima i arhivskim spisima. Knjižnica broji danas preko
20.000 primjeraka knjiga iz gotovo sva područja prirodnih i društvenih znanosti: ascetika, beletristika, biblijske znanosti, povijest, pravo, franjevaštvo, katehetika, leksika, lingvistika, prirodne znanosti i dr. Knjižnica je krajem 2003. temeljito obnovljena i smještena u zapadno krilo samostana. Nabavljene su najsuvremenije police koje štite knjige od vlage i sunca. U tijeku je katalogizacija i kompjutorizacija knjižnice.